Изменение MAC-адреса в *nix системах требует прав root, но очень легко выполняется.

Изменение мак адреса в Linux
1) Отключаем интерфейс: "ifconfig eth0 down"
2) Изменяем MAC: "ifconfig eth0 hw ether 00:00:00:00:00:01"
3) Включаем интерфейс:"ifconfig eth0 up"

Изменение mac-адреса в операционной системе FreeBSD
1) Отключаем интерфейс: "ifconfig xl0 down"
2) Изменяем MAC: "ifconfig xl0 link ether 00:00:00:00:00:01"
3) Включаем интерфейс:"ifconfig xl0 up"

В виндах всё несколько сложнее, хотя кому как.
Windows 2000/XP
Узнать текущий MAC легко в консоли командой getmac. Для изменения же есть два пути - через реестр и через контрольную панель. Но сначала:
1) Зайдите в систему как Администратор.
2) Откройте Пуск-> Панель управления. Откройте "Сетевые подключения". Выделите нужный сетевой интерфейс, зайдите в его Свойства (правым кликом).
3) Сейчас Вы видите, какому устройству соответствует данный сетевой интерфейс. Теперь есть два пути:

А. Изменение через "Настройку"
а) Нажмите "Настроить", откройте закладку "Дополнительно".
б) В дополнительных свойствах выберите"Network Address" (или "Locally Administered Address".
в) Введите новый адрес в поле "Значение". Знак "-" при указании MAC не нужен.
г) Закройте окно. Теперь надо проверить. Откройте консоль через "Пуск-> Выполнить-> cmd". Выполните "ipconfig /all" или "net config rdr". Если MAC не сменился, меняёте через реестр. Но такой вариант может не пройти, видимо все зависит от сервис паков которые у вас уже стоят или ещё не стоят.